ХВ
Хлорофиллы Вудворда
Органическая химия для ценителей.
Автор: https://scholar.google.ru/citations?user=JW8aI_AAAAAJ&hl=en&oi=sra
По всем вопросам/предложка @Azide_Alkyne
Автор: https://scholar.google.ru/citations?user=JW8aI_AAAAAJ&hl=en&oi=sra
По всем вопросам/предложка @Azide_Alkyne
TGlist rating
0
0
TypePublic
Verification
Not verifiedTrust
Not trustedLocationРосія
LanguageOther
Channel creation dateFeb 06, 2025
Added to TGlist
Nov 29, 2024Linked chat
Records
07.05.202523:59
2.1KSubscribers06.09.202423:59
0Citation index10.05.202523:59
690Average views per post07.05.202505:56
690Average views per ad post30.04.202521:14
7.39%ER07.04.202521:14
32.73%ERR
06.05.202516:31
Очень приятную статейку опубликовали в Nature коллеги из вновь(?) дружественной USA😏
В последнее время у меня складывается ощущение, что органический синтез, катализ в частности, идет по пути невероятного усложнения😅 Даже в менее импактном Org Lett в каждой второй статье над стрелочками присутствует какой-нибудь хитрый металл+лиганд по цене много 💵 за 1 мг. Иногда эти же синтезы пытаются еще засунуть под лампочку💡 и конечно же сразу пропустить электрический ток⚡️ чтоб уж наверняка, можно еще в мельницу зарядить во благо механохимии. Кстати, вполне реальная история...😲
Поэтому открывая статью в Nature, в названии которой есть такие слова как «deracemization» и «copper-catalysed» можно ожидать всего что угодно… Все-таки стереоселективные катализы, позволяющие разделять оптические изомеры, тривиальными никогда не были😉 И в 2025 году ощущается это все еще сильнее😼
Однако, внутри неожиданно оказалась вполне себе практичная и доступная история, связанная с применением CuCl и лиганда класса SEGPHOS (младший родственник BINAP) для разделения рацемических смесей амидов (процесс дерацемизации) в режиме фотокатализа🙂
В общем случае развилка энантиоселективного синтеза приводит нас либо к необходимости синтеза чистого R/S изомера с помощью хиральных реагентов (катализаторы, лиганды, растворители и тд)🤓, либо мы можем по-простому сварить рацемат (50% R и 50% S) и попытаться что-то с этим сделать🧐 Например, хорошим синтетическим решением является дерацемизация или превращение всей полученной смеси в 99% R- или S-изомер.
Не смотря на кажущуюся привлекательность с точки зрения высокого выхода нужного энантиомера, проведению дерацемизации всегда мешает физическая химия🙁 Энтропийный фактор не на стороне образования оптически чистых соединений; маловато в этом хаоса😵💫 Альтернативный энергетический путь может быть найден с помощью фотокатализа💡
При этом, авторы статьи отмечают, что знают только про 3 примера успешной фотокаталитической дерацемизации для очень специфических субстратов. Поэтому любая перспективная находка в этом направлении сразу притягивает внимание научного сообщества и имеет потенциальные шансы оказаться в Nature или Science😎
Так вот, ученые предложили отличный метод дерацемизации амидов, содержащих галогены в α-положении, которое по совместительству и было хиральным центром. Связи «С-Hal» уже десятилетия как разрываются⛓️💥 в различных фотокаталитичечких процессах, что позволяет генерировать радикальные частицы. Таким образом R- и S-изомеры в рацематах-амидах уравниваются в своей природе именно на этапе образования одинаковых радикалов-интермедиатов (C·) под действием синего света🔵 После чего «правильная» хиральность обеспечивается медно-лигандным комплексом, забирающем и отдающем галогены💪
Химиками-органиками был использован R-SEGPHOS лиганд, который в тандеме с CuCl, дерацемизировал смеси амидов преимущественно в S-изомеры. Причины такой селективности были вполне грамотно объяснены с помощью любимых DFT расчетов💻 Стоит отметить также обширный субстратный ряд, на котором была сделана новая химия.
Видно, что исследование сделано быстро и четко, видимо, целью была максимально оперативная публикация🏎 Было бы очень интересно посмотреть на поведение других карбонильных собратьев (сложные эфиры, кетоны и т.д.) с α-галогенами в такой дерацемизации. В самой работе данный момент вроде бы упущен, не знаю уж умышленно или нет❓
https://www.nature.com/articles/s41586-025-08784-8
В последнее время у меня складывается ощущение, что органический синтез, катализ в частности, идет по пути невероятного усложнения😅 Даже в менее импактном Org Lett в каждой второй статье над стрелочками присутствует какой-нибудь хитрый металл+лиганд по цене много 💵 за 1 мг. Иногда эти же синтезы пытаются еще засунуть под лампочку💡 и конечно же сразу пропустить электрический ток⚡️ чтоб уж наверняка, можно еще в мельницу зарядить во благо механохимии. Кстати, вполне реальная история...😲
Поэтому открывая статью в Nature, в названии которой есть такие слова как «deracemization» и «copper-catalysed» можно ожидать всего что угодно… Все-таки стереоселективные катализы, позволяющие разделять оптические изомеры, тривиальными никогда не были😉 И в 2025 году ощущается это все еще сильнее😼
Однако, внутри неожиданно оказалась вполне себе практичная и доступная история, связанная с применением CuCl и лиганда класса SEGPHOS (младший родственник BINAP) для разделения рацемических смесей амидов (процесс дерацемизации) в режиме фотокатализа🙂
В общем случае развилка энантиоселективного синтеза приводит нас либо к необходимости синтеза чистого R/S изомера с помощью хиральных реагентов (катализаторы, лиганды, растворители и тд)🤓, либо мы можем по-простому сварить рацемат (50% R и 50% S) и попытаться что-то с этим сделать🧐 Например, хорошим синтетическим решением является дерацемизация или превращение всей полученной смеси в 99% R- или S-изомер.
Не смотря на кажущуюся привлекательность с точки зрения высокого выхода нужного энантиомера, проведению дерацемизации всегда мешает физическая химия🙁 Энтропийный фактор не на стороне образования оптически чистых соединений; маловато в этом хаоса😵💫 Альтернативный энергетический путь может быть найден с помощью фотокатализа💡
При этом, авторы статьи отмечают, что знают только про 3 примера успешной фотокаталитической дерацемизации для очень специфических субстратов. Поэтому любая перспективная находка в этом направлении сразу притягивает внимание научного сообщества и имеет потенциальные шансы оказаться в Nature или Science😎
Так вот, ученые предложили отличный метод дерацемизации амидов, содержащих галогены в α-положении, которое по совместительству и было хиральным центром. Связи «С-Hal» уже десятилетия как разрываются⛓️💥 в различных фотокаталитичечких процессах, что позволяет генерировать радикальные частицы. Таким образом R- и S-изомеры в рацематах-амидах уравниваются в своей природе именно на этапе образования одинаковых радикалов-интермедиатов (C·) под действием синего света🔵 После чего «правильная» хиральность обеспечивается медно-лигандным комплексом, забирающем и отдающем галогены💪
Химиками-органиками был использован R-SEGPHOS лиганд, который в тандеме с CuCl, дерацемизировал смеси амидов преимущественно в S-изомеры. Причины такой селективности были вполне грамотно объяснены с помощью любимых DFT расчетов💻 Стоит отметить также обширный субстратный ряд, на котором была сделана новая химия.
Видно, что исследование сделано быстро и четко, видимо, целью была максимально оперативная публикация🏎 Было бы очень интересно посмотреть на поведение других карбонильных собратьев (сложные эфиры, кетоны и т.д.) с α-галогенами в такой дерацемизации. В самой работе данный момент вроде бы упущен, не знаю уж умышленно или нет❓
https://www.nature.com/articles/s41586-025-08784-8
Log in to unlock more functionality.
